Основною структурною характеристикою ароматичних вуглеводнів є те, що вони мають циклічну спряжену плоску систему, яка задовольняє правило Гюккеля. Зокрема, це можна підсумувати таким чином:
Загальні характеристики скелета: вони містять замкнуту циклічну сполучену систему. Загалом, вони поділяються на ароматичні вуглеводні на основі-бензолу (які містять бензольну кільцеву структуру) та ароматичні вуглеводні без -бензолу (які не містять бензольного кільця, але задовольняють умову ароматичності). Структура ядра вимагає, щоб усі-утворюючі кільце атоми були по суті компланарними.
Гібридизація атомів вуглецю: кожен атом вуглецю в кільці є sp²-гібридизованим (кілька спеціальних ароматичних структур є sp-гібридизованими). Кожен атом вуглецю зберігає одну негібридизовану р-орбіталь. Ці p-орбіталі перекриваються і утворюють делокалізовані спряжені великі π-зв’язки.
Електронне правило (правило Гюккеля): загальна кількість делокалізованих π-електронів має задовольняти правило 4n+2 (n не є -від’ємним цілим числом). Наприклад, у молекулі бензолу n=1 є 6 π-електронів, що цілком відповідає вимогам правила. Це основна умова стабільної ароматичної структури.
Типова структура бензолу така: молекула бензолу являє собою плоский правильний шестикутник, у якому шість атомів вуглецю утворюють правильний шестикутний каркас. Усі вуглець-вуглецеві зв’язки мають абсолютно однакові довжини зв’язків (приблизно 140 пм), що знаходиться між вуглець-вуглецевими одинарними та подвійними зв’язками. Немає чергування одинарної та подвійної структури зв’язків. Усі кути зв’язку становлять 120 градусів, а симетрія надзвичайно висока.